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ORP校准原理
氧化还原缓冲液是校准ORP 电极随时可用的标准溶液,ORP 测量电极虽为
金属电极,其零点和斜率都不会有大的变化,但用缓冲液可发现微小故障,如电
极表面被污染或参比电极零点偏移。
ORP 计采用氧化还原缓冲液进行校准,此类缓冲液是Fe++/Fe+++的标准溶液,
有时也可使用醌氢醌饱和酸性到中性的pH 缓冲溶液进标定。表5 列出常用缓冲
液用不同参比电极的ORP 测量值,其中UA 为用30mol/L KCl‖Ag/AgCl H2SO4、
PHO、FeSO4/Fe2(SO4)3 组成电极对应的测量值(mV);UK 为用饱和汞/甘汞电极作
参比的测量值(mV);UH 为用标准氢电极作参比的对应测量值(mV)。
En 值范围为200mV~600mV,在这些校准溶液中,ORP 电极的交换电流密
度高,因而ORP 响应快而且重现性好。
ORP 与pH 电极不同之处在于零点值不变,特性曲线斜率也不变。但在实际
测量时ORP 值有时不正确,往往是电极表面被污染所造成,这时必须对ORP 电
极进行清洗,使之再生。在校准缓冲溶液中ORP 电极测量ORP 值不会产生差错,
若产生差错则因参比电极或其隔膜有故障而引起,因此用ORP 标准缓冲溶液校准
时,以此来检测ORP 电极表面状态是不适宜的。
一般来说,用标准ORP 校准缓冲液进行校准测量时,只限于检查ORP 电极
组件系统单纯功能。若ORP 值超出允许范围,可能原因有:(1)用错参比电解质;
(2)因接地短路(参比电极对地直流电阻至少是10M*)使参比电极还原;(3)参比电
极隔膜被污染;(4)ORP 电极内部接触不良。
在校准时还应注意,氧化还原缓冲液可还原电极表面的任何铂氧化膜,因此
在用缓冲液检查电极性能后,不能立即将铂电极浸入强氧化性样品液中,而应选
用自来水冲洗后,再放入待测样品中测量。此外,还须注意的是用氧化还原缓冲
液对ORP 电极进行性能检查时,应在电极预处理以前进行。
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